氣相毛細柱操作不當易造成固定相損傷

       固定相損傷往往會(huì )造成對極性溶質(zhì)柱活性的增加、柱效的下降和柱流失加重等后果。其癥狀為由于柱活性的增加，造成出現脫尾峰和峰高強度降低；由于柱效和分辨率的下降，出現峰變寬和由于過(guò)量的柱流失造成基線(xiàn)漂移。如果固定相損傷比較嚴重，那么柱活性升高、柱效下降和過(guò)量柱流失會(huì )同時(shí)發(fā)生。

       常見(jiàn)的操作錯誤可導致固定相損傷

       首先，超出固定想使用溫度上限加熱或沒(méi)有充分的載氣流下加溫都會(huì )損害柱子性能。其次，在升溫過(guò)程中，固定相意外與氧接觸會(huì )導致固定相降解。這就需要在升溫前，要充分用載氣將柱內氧趕盡。后，污染的溶質(zhì)或樣品也可以損傷固定相。不過(guò)，所有這些問(wèn)題都是可以預防的。在某些情況，損傷的柱子也可以廢物利用。色譜工作者可以很容易預防固定相熱損傷。如果發(fā)生固定相熱損傷，有時(shí)也可以通過(guò)將柱子與檢測器斷開(kāi)，在恒溫上限用充足載氣流過(guò)夜吹洗。在重新安裝柱子之前，將柱子末端切掉幾厘米以去除外來(lái)物質(zhì)。這些外來(lái)物是在重新固化時(shí)沉積在柱子上的。

       當柱子出現問(wèn)題時(shí)，首先要弄清楚是柱污染還是柱固定相損傷。當不希望的物質(zhì)吸附到固定相上時(shí)，就產(chǎn)生了污染。當在固定相內發(fā)生一種化學(xué)反應時(shí)，則出現了固定相損傷。換句話(huà)說(shuō)，化學(xué)損傷改變了固定相的組成，而污染并不改變固定相的化學(xué)性質(zhì)，而替代的是沉積物吸附到固定相上。

       在高溫情況下與氧接觸的損傷是一種典型的化學(xué)損傷。對延長(cháng)固定相壽命來(lái)說(shuō)，預防氧化損傷是十分重要的。在高溫條件下，氧化損傷特別嚴重。采用高純度載氣和維持一種無(wú)泄漏系統，從而使柱子小限度避免接觸氧是一種有效方式。即使采用高純度載氣，也需要捕集器使氧不能進(jìn)入色譜儀內。

       隔膜也是一個(gè)常見(jiàn)的忽略問(wèn)題，進(jìn)樣口橡膠隔膜經(jīng)常變化，是因為反復使用后容易泄漏。泄漏的隔膜常常是氧進(jìn)入色譜儀內的來(lái)源。遺憾的是對氧化損傷的色譜柱沒(méi)有任何補救措施。因為這種損傷是不可逆的，試圖在它損傷后用化學(xué)處理法來(lái)恢復柱子的惰性也是不可信的。

       來(lái)自活性樣品或活性溶質(zhì)的化學(xué)攻擊是固定相損傷的另一來(lái)源。通常，固定相化學(xué)損傷的癥狀是峰脫尾、吸附、柱效下降和選擇性喪失。如果通過(guò)注射樣品造成污染，那么損傷通常發(fā)生在柱子的前端。載氣污染是化學(xué)損傷一個(gè)不常見(jiàn)的來(lái)源，它通常造成整個(gè)柱子的損傷。固定相往往易受到強無(wú)機酸，如鹽酸和強堿，如氫氧化鉀的化學(xué)攻擊。通過(guò)注射或柱子沖洗方式來(lái)避免強酸或強堿的倒入。有時(shí)加入強酸或強堿是不可避免的，因為它們經(jīng)常是水相中有機樣品制備的副產(chǎn)物。如果固定相的化學(xué)損傷僅局限在柱子的前端，可以通過(guò)修整柱子前端的污染段，問(wèn)題容易得到解決。不過(guò)，定位于柱子前端的化學(xué)損傷現象是十分少見(jiàn)的，經(jīng)常遇到的是整個(gè)柱子的固定相均為化學(xué)損傷。